加样回收率是分析化学实验室中用于验证分析方法准确度和评估分析结果可靠性的关键指标。它通过将已知量的标准物质（标准品）添加到样品中，然后进行分析测试，比较测得的含量与理论添加量，从而反映分析方法的系统误差和基质效应。准确计算加样回收率对于保证分析结果的质量至关重要。

一、加样回收率的概念与意义

加样回收率是指在分析过程中，添加的标准物质被检测方法成功回收的百分比。理想情况下，加样回收率应接近100%，表明分析方法能准确、完整地测定目标分析物。低于或高于理想值的回收率则可能提示存在问题，如方法偏差、基质干扰或分析物损失等。

计算加样回收率的主要意义在于：

验证分析方法的准确性：回收率是评估分析方法是否存在系统误差的重要依据。

评估基质效应：复杂基质可能会干扰分析物的测定，影响回收率。

监控分析过程的稳定性：定期进行加样回收实验可以监测分析方法的稳定性，及时发现潜在问题。

数据质量控制：回收率数据可以作为分析结果质量控制的重要参考，帮助判断结果是否可靠。

二、加样回收率计算前的准备

进行加样回收率计算前，需要做好充分的准备工作，包括：

1. 选择合适的标准品：标准品应具有已知的纯度和浓度，且与待测分析物性质相似。标准品的选择直接影响回收率的准确性。

2. 准备样品：选择有代表性的样品，并进行适当的前处理，如提取、净化等，以去除干扰物质。

3. 设置加样水平：加样水平应根据样品中分析物的浓度范围和分析方法的检测限进行设置，通常选择中等浓度水平。加样量应易于精确称量或量取。

4. 设置空白样品：同时准备未加标准品的空白样品（基质空白）作为对照，用于扣除样品本身含有的分析物。

5. 准确的分析测试：使用经过验证的分析方法进行测试，并确保仪器处于良好的工作状态。

三、加样回收率的详细计算步骤

下面详细介绍加样回收率的计算步骤，并举例说明。

步骤一：样品处理与分析

1. 样品分组：将样品分为两组，一组为加标样品，另一组为未加标样品（本底样品）。每组样品至少要做三个平行样。

2. 加标：向加标样品中加入已知量（质量或浓度）的标准品。确保标准品与样品充分混合均匀。

3. 样品前处理：对加标样品和未加标样品进行相同的前处理步骤，如提取、净化、浓缩等。

4. 仪器分析：使用经过校准的分析仪器，按照标准方法对加标样品和未加标样品进行分析测试。

步骤二：数据获取与处理

1. 获取分析结果：记录加标样品和未加标样品中目标分析物的含量或浓度。注意单位要统一。

2. 计算本底值：计算未加标样品中目标分析物的平均含量或浓度，作为本底值。

3. 计算加标样品测定值：计算加标样品中目标分析物的平均含量或浓度。

4. 计算回收量：回收量 = 加标样品测定值 - 本底值。 回收量即为从加标样品中实际测得的添加标准品的量。

5. 计算理论添加量：理论添加量是指加入到样品中的标准品的实际量（质量或浓度）。计算时要考虑标准品的纯度和稀释倍数等因素。

步骤三：计算回收率

回收率（%）= (回收量 / 理论添加量) × 100%

步骤四：结果评估

将计算出的回收率与设定的可接受范围进行比较。通常，回收率的可接受范围为80%-120%，具体范围取决于分析方法、目标分析物和样品基质等因素。如果回收率超出可接受范围，需要查找原因并采取纠正措施，例如优化样品前处理方法、重新校准仪器或更换标准品。

四、实例演示

假设要测定土壤样品中某种农药的含量。

1. 样品准备：称取2.000 g土壤样品，分为两组，每组三个平行样。

2. 加标：向加标样品中加入浓度为100 μg/mL的标准农药溶液100 μL，即加入10 μg的农药。理论添加量为10 μg。

3. 样品处理：对加标样品和未加标样品进行相同的提取、净化处理。

4. 仪器分析：使用气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）进行分析。

5. 数据获取：得到如下数据（单位：μg/g）：

| 样品编号 | 加标样品测定值 | 未加标样品测定值 (本底) |

|---|---|---|

| 1 | 6.2 | 1.1 |

| 2 | 6.5 | 1.2 |

| 3 | 6.0 | 1.0 |

6. 数据处理：

加标样品测定值平均值 = (6.2 + 6.5 + 6.0) / 3 = 6.23 μg/g

本底平均值 = (1.1 + 1.2 + 1.0) / 3 = 1.10 μg/g

回收量 = 6.23 - 1.10 = 5.13 μg/g （由于样品量是2g，所以需要进行换算，回收量需要乘以2g， 5.13 μg/g 2g = 10.26 ug）

7. 回收率计算：

回收率 = (10.26 μg / 10 μg) × 100% = 102.6%

8. 结果评估：如果该分析方法设定的回收率可接受范围为80%-120%，则该次加样回收实验结果合格。

五、影响加样回收率的因素及应对措施

影响加样回收率的因素有很多，主要包括：

方法误差：如样品处理过程中的损失、仪器误差等。 应对措施：优化方法，选择合适的仪器，定期进行校准。

基质效应：样品基质干扰分析物的测定。 应对措施：选择合适的样品前处理方法，如基质匹配、标准加入法等。

标准品质量：标准品的纯度和浓度不准确。 应对措施：选择有资质的供应商，定期校验证书信息。

操作误差：人为误差，如称量不准、量取不准等。 应对措施：加强培训，规范操作流程。

通过了解加样回收率的计算步骤和影响因素，可以更好地进行数据质量控制，保证分析结果的准确可靠。正确理解和应用加样回收率，是分析化学实验室质量管理的重要组成部分。